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矿物掺合料应用问题分析
矿物掺合料应用问题分析:
预拌混凝土矿物掺合料品种主要是粉煤灰和矿渣粉,这两种矿物掺合料的比例超过 90%,在部分地区高达 99%。因此,本文仅针对粉煤灰和矿渣粉在预拌混凝土应用中存在的问题进行分析。
2.1 粉煤灰生产、供应及应用问题分析
粉煤灰是早期大量应用的矿物掺合料之一。我国的粉煤灰应用从 20 世纪 60 年代大跃进开始,当时主要用于大型砌块等墙体材料。20 世纪 80 年代初,同济大学黄士元首次提出粉煤灰的利用不能仅是生产墙体材料一条路径,还应发展用于混合材、混凝土和道路工程等,如此粉煤灰利用率才能大幅提高,电厂的粉煤灰处理和环保问题才有可能得到较好的解决。到 20 世纪 90 年代,粉煤灰在预拌混凝土中的应用开始全面推广。随着粉煤灰用量的不断增加,部分地区出现了供应紧张问题,加上粉煤灰在物流环节质量不受控,其质量问题开始凸显。
2.1.1 生产环节质量问题
粉煤灰是热电厂燃煤发电时,煤粉在 1200~1300℃高温燃烧后的副产物,其高温煅烧过程中产生的液相体体积膨胀,形成玻化微珠。不同的煤质、炉型、燃烧温度、燃烧程度等对粉煤灰的性能会造成不同程度的影响,粉煤灰产生后的收集工艺、加工工艺对粉煤灰的性能也会造成一定影响。
据调研,电厂粉煤灰的收尘部分主要设置在脱硝工艺后端、脱硫工艺前端。粉煤灰经脱硝工艺处理后进入收尘装置,收尘后的烟气进一步进行脱硫工艺处理,因此,粉煤灰质量会受到脱硝工艺影响,而脱硫工艺基本不会对粉煤灰质量造成影响。
1)脱硝工艺对粉煤灰性能的影响
电厂脱硝工艺大多选用选择性催化还原技术,还原剂主要为尿素和氨水。由于氨水储存过程存在一定安全隐患,多数电厂采用尿素作为还原剂。利用煤粉燃烧过程产生的氮基中间产物或往烟道中喷射氨气,在合适的温度、气氛或催化剂条件下将NOx还原,这是燃煤锅炉控制NOx排放的主要机理。脱硝过程中,部分铵离子会吸附或产生一定化学反应而残留于粉煤灰中,导致粉煤灰后期应用过程中在一定碱性和温湿度条件下产生挥发性氨气及异味。
2)存储工艺对粉煤灰性能的影响
粉煤灰是电厂煤粉炉烟道气体中收集的粉末。通过调研京津冀地区电厂,其均采用电收尘和布袋收尘相结合的方式。由于收尘方式不同,收集的粉煤灰性状也有差异。电收尘效率高,但收集的粉煤灰颗粒较粗,通常称为“原状灰”;布袋收尘效率低,但收尘彻底,收集的粉煤灰颗粒较细,通常称为“细灰”。京津冀地区电厂收尘工艺普遍前端采用电收尘,后端采用布袋收尘,通过两种收尘方式的结合,提高收尘效率。
粉煤灰收尘完成后,进入存储环节。目前,电厂粉煤灰的存储方式差异较大。部分电厂设置了粉煤灰分选工艺,从电收尘得到的原状灰中分选出优质的Ⅰ、Ⅱ级粉煤灰同布袋收尘得到的细灰一起存储,分选后剩下的粗灰渣单独储存;无分选工艺的大部分电厂直接将电收尘得到的原状灰和布袋收尘得到的细灰一起存储,少部分将电收尘得到的原状灰磨细后进行存储。
经实地调研及与电厂粉煤灰收集处理人员座谈交流,结合搅拌站技术人员反映的日常问题,发现电厂销售的粉煤灰和搅拌站实际使用的粉煤灰一部分比较相似,而另一部分却存在较大差异,问题主要表现在以下方面:
1)没有分选工艺的电厂将原状灰和细灰混合存储,影响了粉煤灰质量稳定性;
2)由于粉煤灰利用途径很多,要求各不相同,电厂对出厂的粉煤灰质量不进行把关。
2.1.2 供应环节对粉煤灰性能的影响
根据实地及其他方式调研,环京地区共有电厂 56 家,粉煤灰产能产量巨大,年产能约 1727 万吨,满足北京市场供给不存在问题。但是,电厂分选的优质粉煤灰不足10%,缺口很大,搅拌站生产旺季粉煤灰整体供应紧张。
电厂处理粉煤灰的首要目的是保证电厂的正常运营,因此,粉煤灰的质量不受电厂太多关注,基本无质量管控,对粉煤灰生产管理不够重视,缺乏专门的质量管理体系,仅每年或每半年送样到检测机构进行型式检验,没有其他有效管控手段。尽管各类粉煤灰基本实现分类存储和销售,但质量管控薄弱。且搅拌站与电厂无直接合同关系,即使因粉煤灰质量造成工程事故,也无法追究电厂责任,导致粉煤灰生产企业质量管理意识不强。
2.1.3 应用过程的突出问题及原因
1)质量稳定性差
①进场检测合格率较低。据调研数据统计分析,粉煤灰三项进场自检指标即细度、需水量比、烧失量的不合格率分别为 10.8%、10.1%、3.8%,质量稳定性较差。
②进场检验和实际使用过程中发现劣质粉煤灰或假粉煤灰。劣质粉煤灰或假粉煤灰影响混凝土拌合物性能,会加速坍落度损失,影响混凝土正常浇筑,施工人员为了加快浇筑速度,私自大量加水,导致混凝土实体强度低于设计强度。
比如,某搅拌站生产中发生类似问题后,从螺旋输送机取样粉煤灰检测,细度 60.2%,需水量比 115%,确定是经销商采用夹层方式逃过搅拌站进场检验所致,搅拌站如处理不及时或调整不当,极易造成质量事故。再如,2019 年某地拆楼事件与粉煤灰质量存在必然联系,据参与调查的专家分析,因当地夏季大量采用水电,热电厂开工严重不足,粉煤灰成了紧俏商品,市场出现了粉煤灰造假,严重影响混凝土质量。
③使用以前处置的粉煤灰即“陈灰”的情况值得关注。由于陈灰在处置时会有数量不等的脱硫石膏等其他物质混入,如开挖直接磨细后作为粉煤灰使用,会对混凝土质量产生较大影响。
此外,因劣质粉煤灰或假粉煤灰造成混凝土拌合物严重离析或长时间不凝结而导致拆除部分结构的情况,在北京也有发生,但由于发现和处理过程较隐秘,不易发现,尚难掌握详情。
2)“浮黑灰”造成混凝土结构外观缺陷
某工程使用浮黑灰粉煤灰,混凝土拌合物表层出现黑色油状物,硬化后的混凝土表层产生不规则黑斑,构件外观产生缺陷。
对不同粉煤灰进行浸水试验发现,浮灰颜色深浅不一,其主要微观形貌为多孔大粒径微珠。对浮黑灰进行烧失量试验,其颜色明显变白。经能谱分析发现,浮黑灰的微珠表面及空洞内检测出一定量的碳元素。因此,粉煤灰中的浮黑灰主要为燃烧不充分的碳吸附在大粒径微珠表面,在浮力作用下上浮到拌合物表面富集而产生的。试验结果表明,浮黑灰粉煤灰对混凝土拌合物的强度、抗冻性能没有明显影响,但对凝结时间有一定的延迟作用,影响拌合的均匀性和表观效果。
3)混凝土浇筑后的“冒泡”现象
混凝土浇筑后冒出大量气泡,持续时间长,硬化后混凝土表面形成空鼓,出现体积膨胀现象,强度明显降低。
脱硝工艺造成粉煤灰内残留铵离子,其在混凝土的强碱环境和高温作用下发生化学反应,释放氨气,释放速度有快有慢,初期释放速度非常缓慢,在高温下会加速释放,从而造成混凝土持续冒泡,造成严重质量事故。
参照GB 18588-2001《混凝土外加剂中释放氨的限量》中氨含量的测定方法,测定粉煤灰中氨(NH3)的质量分数,发现随着沸煮时间的延长,氨气收集量有增加的趋势,氨含量随着时间延长而逐渐释放,且释放量远大于早期释放量。后期缓释的氨对混凝土拌合物有明显影响,会造成混凝土拌合物冒泡多孔,而这些缓释的氨含量已超出该试验方法的时间范围。
已有文献指出,因粉煤灰中有单质铝的存在,金属铝在一定条件下与强碱发生化学反应,生成氢气,并放出热量。
2.2 矿渣粉生产、供应及应用问题分析
2.2.1 生产环节质量问题
我国关于矿渣粉的生产与应用起始于 1996 年,曾在湖南、广东的一些建筑工程上得到应用。目前,北京市矿渣粉年用量约 250 万吨。京津冀区域矿渣粉产能主要集中在唐山,达到 5000 万吨,实际产量在 2700 万吨左右,每年约有 700 万吨矿渣粉供应京津冀混凝土企业,约 1000 万吨矿渣粉供应唐山本地水泥企业,还有 1000 万吨矿渣粉海运至南方市场。
从矿渣粉生产来看,尽管其首要目的是处理炼铁企业的固体废弃物,但生产过程并不像粉煤灰那样简单。矿渣粉的生产需较大的初期投入,需较先进的生产设备、较完整的生产和技术质量管理体系,有工艺过程控制和出厂检验。因此,矿渣粉生产与粉煤灰相比要先进和规范,更具备产品属性,质量稳定性较高。
矿渣粉企业是钢铁产业链的下游,钢厂钢渣尾渣的堆存或填埋已无法满足环保要求,处置难度很大,钢渣磨细成本高、活性低、安定性差,应用和销售困难,因此,会加入部分钢渣与矿渣联合粉磨制备成钢铁渣粉销售。在利益驱使下,某些无水渣的矿渣粉企业,为降低产品成本,在生产过程中存在掺假。在京津冀地区,有钢铁企业实际生产钢铁渣粉(70%矿渣粉+30%钢渣粉),但却以矿渣粉产品进行销售。无水渣来源的独立矿粉企业缺乏原料保障,加之水渣价格高昂,在生产中掺入钢渣尾渣、脱硫灰、粗灰、炉灰、石粉等物料,同样以矿渣粉产品对外销售。上述产品显然不符合GB/T 18046-2017《用于水泥、砂浆和混凝土中的粒化高炉矿渣粉》,其以矿渣粉名义进行销售和使用的行为给混凝土及其制品的质量造成了巨大风险。
2.2.2 供应环节质量问题
2003 年矿渣粉刚在北京推广应用时,矿渣粉生产厂家直接向搅拌站销售矿渣粉,没有中间商转销模式,但后来很多中间商借鉴粉煤灰销售模式,从中赚取高额利润。总体来说,矿渣粉生产厂家直供搅拌站的模式目前仍占主要地位。中间商模式最初以抵账方式出现,中间商通过为搅拌站找货源销售矿渣粉,从中获利。随着中间商供应矿渣粉的现象有逐渐扩大的趋势,由此带来的质量隐患不容忽视。
2.2.3 应用环节的突出问题
1)混凝土表面存在明显色差
部分矿渣粉混凝土浇筑成型后局部发绿,色差较明显,影响构件表观质量。
2)假矿渣粉需水量大造成工程质量事故
从全国范围看,因矿渣粉质量问题造成的质量事故并不少见。据了解,某市一座 24 层写字楼于 2016 年 2 月发现中部层区部分钢管混凝土柱开裂,从裂缝处喷出湿浆体,后从个别柱子中放出数百公斤水,混凝土强度不足,质量问题严重。经检测,所用掺合料为假矿渣粉,造成C60钢管混凝土变得异常粘稠,施工人员为便于施工大量加水,水被封闭在钢管柱内,酿成事故。